理化性質(zhì)
石油焦物理化學(xué)性質(zhì)的指標(biāo)有灰分、硫分、揮發(fā)分、真密度、孔隙率、電阻率、熱膨脹系數(shù)和機(jī)械性能等。
灰分
石油焦灰分中主要元素為鐵、硅、鈣、鋁、鈉、鎂,還有少量的釩、鈦、鉻等。生產(chǎn)電解鋁用的陽極材料和電解氯化鈉溶液的石墨陽極時應(yīng)限制石油焦中釩的含量。影響石油焦灰分大小的因素首先是原油的含鹽量和脫鹽程度,原油中的鹽分經(jīng)過蒸餾或裂解加工后大部分富集在渣油里,一小部分沉積在爐管、容器、設(shè)備里,而渣油中的鹽分大部分殘留在焦炭中。石油焦的灰分還受冷卻水及卸焦用高壓水含鹽量的影響,特別是多次重復(fù)利用的冷卻水和卸焦用高壓水一般含鹽分比較高。生產(chǎn)出來的石油焦如堆放在露天,地面上的泥沙或刮風(fēng)帶來的泥沙也會增加石油焦的灰分,生產(chǎn)石墨制品的石油焦灰分一般應(yīng)小于0.5%,生產(chǎn)高純石墨所用的石油焦灰分不應(yīng)大于0.15%。
石油焦硫分
硫是影響石油焦質(zhì)量的雜質(zhì)之一,石油焦的含硫量取決于渣油的含硫量,渣油中的硫分有30%~40%殘留在石油焦中,如果含硫量較高的渣油事先加氫脫硫,減少渣油中的含硫量,由此得到的石油焦含硫量相應(yīng)降低。石油焦中的硫可分為硫的有機(jī)化合物(硫醚、硫醇、磺酸等)和硫的無機(jī)化合物(硫化鐵、硫酸鹽)兩類。一般煅燒到1300℃左右脫硫效果不大,只有將煅燒溫度提高到1450℃左右才能有較明顯的脫硫效果,一部分硫化物需在石墨化的高溫下才能排出。對生產(chǎn)鋁電解用陽極材料及生產(chǎn)石墨制品而言,硫是一種有害元素,含硫量較大的石油焦生產(chǎn)的石墨電極在石墨化過程中產(chǎn)生“氣脹”現(xiàn)象,容易導(dǎo)致產(chǎn)品裂紋。含硫較高的石墨電極煉鋼時,噸鋼電極消耗量有所增加,中國多數(shù)產(chǎn)地的石油焦硫分較低,只有使用國內(nèi)高硫原油或進(jìn)口高硫原油的煉油廠生產(chǎn)的石油焦硫分較高。
揮發(fā)分
石油焦揮發(fā)分的大小表明其焦化溫度的高低,釜式焦的焦化溫度較高、可達(dá)700℃左右,因此釜式焦的揮發(fā)分較低(3%~7%),而延遲焦化石油焦的焦化溫度只有500℃左右,所以揮發(fā)分高達(dá)8%~15%,延遲焦化生產(chǎn)的石油焦其揮發(fā)分不僅取決于焦化溫度,還和渣油通入焦化塔的裝填時間及向焦炭層吹入蒸汽的條件有關(guān),同一塔卸出的焦炭揮發(fā)分也差別很大,如位于塔底的焦炭結(jié)構(gòu)較致密,體積密度大,揮發(fā)分較低,而塔頂部的焦炭結(jié)構(gòu)疏松,揮發(fā)分要高得多。石油焦揮發(fā)分的多少對炭素制品質(zhì)量并無多大影響,但對煅燒作業(yè)有影響,高揮發(fā)分的石油焦使用一般結(jié)構(gòu)的回轉(zhuǎn)窯或罐式爐煅燒都有困難,需對煅燒設(shè)備進(jìn)行必要改造,才能適應(yīng)煅燒高揮發(fā)分石油焦的需要。
石油焦密度
石油焦在1300℃煅燒后的真密度的大小是衡量石油焦質(zhì)量的主要項目,一般來講,煅燒后真密度越高,說明這種焦容易石墨化,而且石墨化后電阻率較低、熱膨脹系數(shù)較小,石油焦的體積密度表示焦炭結(jié)構(gòu)的致密程度,并且與機(jī)械強(qiáng)度成正比。真實密度除與焦炭的體積密度有關(guān)外,還和焦炭的顆粒度有關(guān)。
電阻率
未經(jīng)煅燒的生焦電阻率很高,接近于絕緣體,經(jīng)過煅燒后,電阻率急劇下降,石油焦的電阻率與煅燒溫度成反比,經(jīng)1300℃煅燒過的石油焦電阻率降低到500μΩ·m左右。
石油焦熱膨脹系數(shù)
石油焦的熱膨脹系數(shù)主要取決于渣油的性質(zhì),也即渣油中芳烴的含量和瀝青質(zhì)的含量,芳烴含量高及瀝青質(zhì)、膠質(zhì)含量低的渣油,生產(chǎn)出的石油焦其熱膨脹系數(shù)較低,針狀焦就是這樣的石油焦,同樣是針狀焦,熱膨脹系數(shù)也有差別(見表1),生產(chǎn)大規(guī)格的超高功率石墨電極和接頭坯料應(yīng)該采用熱膨脹系數(shù)較低的針狀焦。石油焦的熱膨脹系數(shù)與測試溫度有關(guān),中國測試熱膨脹系數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)溫度為100~600℃,測試溫度不同所得的結(jié)果不能直接比較。
石油焦機(jī)械性能
石油焦的機(jī)械性能包括“可破碎性”、脆性和磨損率等指標(biāo),石油焦的“可破碎性”及脆性在電極制造工藝中有一定的實際意義,可破碎性可以用焦炭在破碎前后的尺寸比來評價,而脆性是表示焦炭在運輸和傳送過程中發(fā)生破碎的可能性。表征石油焦磨損率的測試方法是轉(zhuǎn)鼓試驗法,原焦的磨損率與其揮發(fā)分含量成正比,與體積密度成反比,煅燒后的石油焦磨損率顯著下降。
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